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高三上册化学 弱电解质的电离平衡 逐字稿-5,286字

  师:同学们,今天我们复习的内容是弱电解质的电离平衡。先来看个生活小常识,家里的热水瓶或热水壶用久了会有水垢,怎么去除呢?资料显示,水垢主要成分是碳酸钙和氢氧化镁。可以在水壶中加几勺热食醋,轻轻摇晃,半小时后用清水洗净。如果水垢成分是碳酸钙,也可用纯碱溶液倒在水壶中烧煮来去除。

  为什么要用热的食醋除水垢?为什么不用盐酸?这就需要思考几个问题:氯化氢和醋酸有何本质区别?如何证明醋酸部分电离?醋酸的电离平衡受哪些因素影响?怎样证明醋酸是弱电解质?

  先看第一个问题,氯化氢和醋酸有何本质区别?从组成看,它们都属于酸;从结构看,都是共价化合物;从是否电离角度看,都是电解质。那如何区分呢?通过两个实验鉴别。

  第一个实验,导电性实验。室温下,测定浓度均为0.1摩尔每升的盐酸和醋酸的导电性,实验装置图如图所示。实验发现,与盐酸相连的灯泡更亮,与醋酸相连的灯泡较暗,说明相同条件下盐酸导电能力更强。

  第二个实验,室温下用pH计测量浓度均为0.1摩尔每升的盐酸和醋酸的pH。测得0.1摩尔每升的盐酸pH为1.00,0.1摩尔每升的醋酸pH为2.72。为何有这样的差异?从微观分析,氯化氢分子在水分子作用下完全电离,生成氯离子和水合氢离子;而醋酸在水分子作用下,只有一部分醋酸分子电离,生成醋酸根离子和水合氢离子。所以在盐酸中,氢离子浓度与原氯化氢浓度相同;在醋酸溶液中,氢离子浓度小于原醋酸分子浓度。也就是说,氯化氢在水中完全电离,醋酸在水中部分电离,这就是两者本质区别。根据电离程度不同,我们把醋酸归为弱电解质,强酸、氯化铵归为强电解质。醋酸部分电离,氯化铵在水溶液中全部电离。

  那如何证明醋酸是部分电离的?前面实验2已证明,测定0.1摩尔每升的醋酸时,溶液pH为2.72,即氢离子浓度小于醋酸分子浓度,说明醋酸部分电离,且条件不变时,该醋酸溶液pH恒定。为什么条件不变时醋酸溶液pH恒定?从微观角度分析,在醋酸溶液中,醋酸分子不断电离产生醋酸根离子和水合氢离子,同时醋酸根离子和水合氢离子也会结合生成醋酸分子,当二者速率相等时达到平衡。此时,从宏观上看,离子和分子浓度保持恒定,说明醋酸溶液存在电离平衡,这是个动态平衡,宏观上各成分浓度不变,与化学平衡特征相同。

  请同学们根据这些数据,计算一下醋酸的电离度和电离平衡常数。我们可以通过三段分析法计算。已知起始时醋酸浓度为0.1摩尔每升,醋酸根离子、氢离子浓度均为0,达到平衡时溶液pH为2.72,即平衡时氢离子浓度为10的 - 2.72次方。同时,醋酸根离子浓度与氢离子浓度相等,所以氢离子、醋酸根离子转化浓度均为10的 - 2.72次方。根据转化量之比等于计量数之比,醋酸转化浓度也为10的 - 2.72次方,那么平衡时醋酸浓度为0.1减去10的 - 2.72次方。根据电离度计算公式,可算出该条件下醋酸电离度为1.91%。再根据电离平衡常数表达式,算出该条件下醋酸的电离平衡常数为1.75乘以10的 - 5次方。从这两个数据可知,醋酸电离程度很小。

  哪些因素会影响醋酸的电离平衡呢?通过一系列实验探究。做对照实验,在三个烧杯中各加入50毫升0.1摩尔每升的醋酸溶液,并用pH传感器测定溶液pH。

  探究实验一,将第一个烧杯中的醋酸溶液稀释为500毫升,再测pH。

  探究实验二,将第二个烧杯放在热水浴中稍微加热,用温度计测量温度,再测pH。

  探究实验三,在第三个烧杯中加入少量醋酸铵晶体,用玻璃棒搅拌,待晶体溶解后再测pH。

  通过实验得到一系列数据,下面分析醋酸电离平衡受哪些因素影响以及如何影响。

  先看一定温度、一定浓度醋酸溶液稀释时pH的变化。从表格数据可知,50毫升0.1摩尔每升的醋酸溶液pH约为2.72,加水稀释后,醋酸溶液pH变大,氢离子浓度减小。但看最后一列数据,加水稀释后,氢离子物质的量增加,说明加水稀释平衡向正反应方向移动,所以氢离子物质的量增大。

  再看表格2数据,根据加水稀释后浓度变为原来1/10(即0.01摩尔每升)的醋酸溶液pH值,计算出它的电离度和电离平衡常数。可以看出,加水稀释后,虽然氢离子浓度减小,但电离度增大,电离平衡常数不变。由此得出结论:其他条件不变时,加水稀释电离度增大,电离平衡常数不变。

  看第三组数据,不同温度条件下0.1摩尔每升醋酸溶液的pH值。随着温度升高,醋酸pH值逐渐减小,说明氢离子浓度增大,所以得出结论:其他条件不变时,升高温度平衡向正反应方向移动。

  看第四组数据,加入醋酸铵晶体前后0.1摩尔每升醋酸溶液的pH值。加入醋酸铵晶体后,溶液pH值增大,说明氢离子浓度减小。因为加入醋酸铵晶体相当于增大了醋酸根离子浓度,所以平衡逆向移动,氢离子浓度减小,溶液pH值增大。由此得出结论:其他条件不变时,增大醋酸根离子浓度平衡向逆反应方向移动。

  总结一下影响醋酸电离平衡的因素:

  升高温度,平衡向正反应方向移动,氢离子物质的量增大,氢离子浓度增大,醋酸根离子浓度增大,醋酸分子浓度减小,电离度增大,电离平衡常数增大。

  加水稀释,平衡向正反应方向移动,氢离子物质的量增多。但加水后溶液体积增大,且增大程度比氢离子物质的量增大程度大,所以氢离子浓度减小,醋酸根离子浓度也减小,醋酸分子浓度减小,电离度增大,由于温度不变,电离平衡常数不变。

  加入氢氧化钠,氢氧化钠电离的氢氧根离子会与醋酸电离的氢离子反应,使氢离子浓度减小,平衡正向移动,氢离子物质的量减小,氢离子浓度减小。因平衡正向移动,所以醋酸根离子浓度增大,醋酸分子浓度减小,电离度增大,温度不变,电离平衡常数不变。

  通入氯化氢气体,氯化氢在水分子作用下电离产生氢离子,使氢离子浓度增大,平衡逆向移动,氢离子物质的量增加,氢离子浓度增大。因平衡逆向移动,所以醋酸根离子浓度减小,醋酸分子浓度增大,电离程度减小,电离度减小,温度不变,电离平衡常数不变。

  加入醋酸铵固体,增大了醋酸根离子浓度,平衡逆向移动,氢离子浓度减小,氢离子物质的量也减小,醋酸根离子浓度增大,醋酸分子浓度增大,电离度减小,温度不变,电离平衡常数不变。

  加入冰醋酸,相当于增大了反应物浓度,平衡正向移动,氢离子物质的量增加,氢离子浓度增大,醋酸根离子浓度增大,醋酸分子浓度增大。根据电离度计算公式,电离度等于电离的量除以起始的量,虽然电离的量增加,但起始的量增大更多,所以加入冰醋酸,醋酸电离度减小,温度不变,电离平衡常数不变。

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