高三上册化学 等效平衡 逐字稿-5,719字
师:同学们,今天我们复习等效平衡。先来看 10 年至今年江苏高考考察等效平衡情况的统计。从表格可知,每年都有一道选择题,位置在倒数第一题或倒数第二题,难度较大、思考层次高,常作为选择题压轴题。那么,等效平衡的研究需要考虑哪些问题呢?首先要明确什么是等效平衡,为何研究等效平衡,等效平衡建立的条件有哪些,等效平衡的类型有哪些,以及等效平衡有哪些应用。
先看什么是等效平衡。以二氧化硫与氧气的反应为例,左边从正反应方向投料,达到平衡时的时间浓度图像是这样;右边从逆反应方向开始,起始投入两摩尔三氧化硫,达到平衡时的时间浓度图像是那样。大家仔细观察左右两边图像和数据,会发现达到平衡时各成分浓度一样,此时它们达到的平衡就是等效平衡。
我们把在相同条件下,通过不同途径达到相同平衡状态的平衡称为等效平衡。这里的相同条件指恒温恒容或恒温恒压。不同途径可以从正向建立,即只加入反应物;也能从逆向建立,即只加入生成物;还可以从中间建立,反应物、生成物同时加入;或者分批加入,也就是反应一段时间后再投料。
平衡等效的标志,即达到平衡时各组份的含量,通常指物质的量分数、质量分数、体积分数等均对应相等,此时达到的平衡就是等效平衡。
那为什么要研究等效平衡呢?经大量研究发现,虚设等效平衡状态是解答平衡进行程度比较问题的重要方法。解答此类问题时,通常需虚拟出一种中间过渡状态,这种中间过渡状态实际上与原平衡等效。当中间过渡状态在条件改变后达到新平衡时,才具有与题述状态的可比性,有利于对平衡进行程度的比较。这既是一种虚拟策略的研究方法,也是很多自然科学研究问题的常用方法。
接下来看等效平衡建立的条件。先看恒温恒容条件下的等效平衡,以氮气与氢气的反应为例,按 1 - 4 的序号投入不同投料。怎么比较呢?可根据化学计量数把它们换算成方程式同一边的物质,都换算为反应物进行比较。通过转换,起始反应物序号 1 到序号 3 均为 1 摩尔氮气和 3 摩尔氢气,从数据能看出它们达到的平衡肯定相同。第四种情况通过换算,起始物质为两摩尔氮气和 6 摩尔氢气,此时它达到的平衡与前面三种情况等效吗?我们建立一个中间状态模型,如果要保持压强不变,体积将扩大为原来两倍,而实际条件是体积不变,所以相当于增大了压强,平衡向体积缩小的方向移动,此时达到的平衡与原来情况不等效。由此可知,这四种情况中建立的平衡互为等效平衡的是 1、2、3。
我们得出结论:恒温恒容条件下,极限转化后,如果反应物投料量相同,则达到的平衡等效,可简称为“恒温恒容化为源值”。
再看恒温恒压条件下建立平衡,同样以氮气与氢气的反应为例,序号 1 - 4 投入的各物质的量与前面相同,分析方法也一样,根据化学计量数之比转化为反应方程式同一边的物质来比较。通过极限转化成反应物后,前三种情况为 1 摩尔氮气、3 摩尔氢气,第四种情况是两摩尔氮气、6 摩尔氢气,它达到的平衡与前三种等效吗?两摩尔氮气和 6 摩尔氢气可拆分为一摩尔氮气、3 摩尔氢气两种状况进行叠加,叠加后会发现每一部分达到的平衡与 1 摩尔氮气、3 摩尔氢气达到的平衡等效,即 1、2、3、4 四种情况最终达到的平衡互为等效平衡。由此得出结论:在恒温恒压条件下,极限转化之后,相同反应物投料比相同则平衡等效,可简称为“恒温恒压比为原比”。
接着看第三种情况,在恒温恒容条件下建立平衡,以一氧化碳和水蒸气反应生成二氧化碳和氢气为例,大家比较下这个反应与氮气和氢气的反应有何区别。可以看出这个反应前后气体体积不发生变化。我们按四种情况投料,思考方法和前面一样,按计量数之比换算成方程式同一边的物质计算比较,都转化为反应物计算。通过极限转化后,前三种情况反应物一氧化碳和水蒸气物质的量之比均为 1 : 1,第四种情况物质的量之比为 2 : 3。这四种情况达到的平衡等效吗?以 1 和 2 为例分析,如果起始加入两摩尔一氧化碳、两摩尔水蒸气,第二种情况极限转化后加入 4 摩尔一氧化碳、4 摩尔水蒸气。若要保持压强不变,体积增大为原来两倍,而实际是恒容条件,体积不变,相当于增大压强,但这是反应前后气体体积不变的反应,增大压强平衡不移动,所以此时达到的平衡状态与两摩尔一氧化碳、两摩尔水蒸气的情况等效。所以 1、2、3 达到的平衡为等效平衡。
我们得到结论:在恒温恒容条件下,如果反应前后气态气体体积不变的可逆反应,极限转化之后,相同反应物的投料比相等,则达到的平衡为等效平衡。
通过前面分析,我们知道了建立等效平衡的条件,这三种条件下建立的等效平衡,也就是等效平衡的三种类型。来看等效平衡类型的比较表,根据反应条件和反应特点分为三种类型。
第一种类型,恒温恒容条件下的任何可逆反应,若起始投入的物质的量按照“一边倒”(极限转化)方法得到的数值跟原来相同,则达到平衡时与原平衡等效。其特点是各成分的质量分数不变,与原平衡相同;各成分的浓度与原平衡相同;各成分的物质的量也与原平衡相同。
第二种类型,恒温恒容条件下反应前后气体分子数相同的可逆反应。按照“一边倒”(极限转化)方法计算后,若起始各物质的比与原条件起始各物质的比相同,此时达到的平衡与原平衡等效。平衡特点为各成分的质量分数与原平衡相同;各成分的浓度与原平衡的浓度对应成比例。比如极限转化后起始投入反应物 a 的物质的量是原平衡起始投入物质 a 物质的量的 x 倍,那么达到平衡时,a 的浓度也是原平衡时 a 浓度的 x 倍,物质的量也对应成比例。
第三种类型,恒温恒压下任何可逆反应的等效平衡。采用“一边倒”(极限转化)方法得到起始投入量,若各成分的比与原来相等,达到的平衡与原平衡等效。其特点为各成分的质量分数与原平衡相同;各成分的浓度与原平衡相同,这里主要指气体物质的浓度;各成分的物质的量与原平衡对应物质的量成比例。
下面看等效平衡的应用。
第一个角度,恒温恒容条件下等效平衡的应用,以氮气和氢气的反应为例。同学们看表格中的数据及要回答的问题。反应条件是相同温度、体积均为一升的恒容密闭容器,即恒温恒容条件。反应特征是正反应方向气体体积减小,且为放热反应。看序号 1 和 2,若比较它们的平衡,要用极限转化方法把容器 2 中的物质对应转化为反应物。通过容器一中能量变化数据得到反应中转化的氮气为 0.3 摩尔。根据三段分析法,列出起始氮气、氢气分别为两摩尔、3 摩尔,氨气为 0 摩尔。由转化的氮气 0.3 摩尔,根据转化量之比等于计量数之比,算出转化的氢气是 0.9 摩尔,氨气 0.6 摩尔,进而算出平衡时各物质的量。此时可算出该反应的化学平衡常数为 0.023,将容器 2 中对应各物质的浓度代入计算,得到此时的浓度商为 0.069,即 QC 大于平衡常数 k,这时平衡应向逆反应方向移动,v 逆大于 v 正,所以 A 选项错误。
容器 1 和 2 达到的平衡等效吗?把容器 2 进行极限转化,最后得到起始物质的量为两摩尔氮气、3 摩尔氢气,与容器 1 起始物质的量相等,所以容器 2 达到的平衡与 1 为等效平衡,压强相等,A 正确。