高三下册化学 物质结构与性质专题复习 逐字稿-5,676字
师:同学们大家好,今天我们一起来复习物质结构与性质专题。首先,我们来看一段视频。
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师:科技发展让环境问题加剧,全球变暖尤为突出。全球变暖致使冰川融化、海平面上升。近期,美国科学家在《美国国家科学院学报》发表报道,自2019年起,南极洲每年冰川融化量达2520亿吨。而1979 - 2017年,南极洲每年冰川容量仅400亿吨,从400亿到2500多亿,增长超6倍。若全球变暖得不到抑制,情况恐更严峻。且当前形势未见好转,曾被认为稳定的东南极洲也在融化,人类和地球都面临危险,所以发展科技的同时不能忽视环境治理。
视频中我们看到,全球气候变暖导致冰川融化和海平面上升,且趋势在加速,令人担忧。我们知道,冰由水分子组成,水是地球表面最多的分子,没有水就没有生命。除气态存在于大气,其液态和固态形式占据地面近3/4。水在固、液、气之间存在动态平衡,这节课我们有必要重新思考水。接下来,请同学们看这些有关水的问题。第一,水为什么常温下是液体?第二,多数物质固态时密度比液态高,为什么冰却浮在水面上?第三,水为什么是重要溶剂?第四,纯水中只有一种微粒吗?
我们先看第一个问题:水为什么常温下是液体?这要从水的分子结构思考。水分子由氢、氧两种原子构成,氢氧原子个数比为2 : 1,氢显 + 1价,氧显 - 2价。为什么呢?我们来看氢氧原子的核外电子排布。这是氢核外电子的轨道表示式,氧核外有8个电子,这是氧核外电子的轨道表示式。电子为何这样排布?描述核外电子运动状态一般涉及电子层、原子轨道、电子自旋,原子轨道包含电子亚层和伸展方向。排布电子要遵循三大原理:能量最低原理、泡利不相容原理、洪特规则。
具体复习一下,能量最低原理,要符合能量构造图,按轨道能量顺序排列电子;泡利不相容原理,每个原子轨道最多容纳两个自旋状态相反的电子;洪特规则,原子核外电子在能量相同轨道排布时,尽可能分占不同原子轨道,且自旋状态相同,这样原子能量较低。对于同一电子亚层,全满、半满、全空时较稳定。电子排布表示方法除轨道表示式,还有常用的电子排布式。接下来,请同学们写出前四周期最外层电子数为1的元素的外围电子排布式。最外层电子数为1,我们想到周期表第一主族,前四周期有氢、锂、钠、钾,氢的价电子排布是1S1,锂是2S1,钠是3S1,钾是4S1。此外,第四周期还有两种元素,铬的外围电子排布为3d?4S1,铜为3d1?4S1。我们看到,它们的电子亚层处于半满和全满,比较稳定。
电子排布清楚后,我们看氢氧成键。氢氧中的未成对电子按自旋方向相反形成共用电子对,一个氧需两个氢,所以水分子分子式为H?O。氢元素显 + 1价,氧元素显 - 2价,原因是氧的非金属性比氢强,使共用电子对强烈偏向氧。非金属性属于元素性质,此外还有金属性、电负性、第一电离能、原子半径、化合价(主要针对主族元素最高正价和最低负价)。元素性质随核外电子排布呈周期性变化,我们重点看电负性和第一电离能。电负性在周期表中从左往右越来越大,从上到下越来越小;第一电离能从左往右依次增大,从上到下依次减小,但也有反常。比如第一电离能,第二主族、第五主族和零族元素,因处于半满、全满,失去一个电子需更高能量,所以第一电离能比相邻元素大。接下来,请同学排序。
假设同层设为m = 2,a可看作碳元素,b可看作氮元素,c可看作氧元素。电负性从左往右依次增大,所以氧的电负性大于氮,氮大于碳,用字母表示为c > b > a。第一电离能,氮元素是第五主族元素,处于半满,第一电离能比相邻元素大,所以c和b位置互换,最终顺序为b > c > a。
水的结构式一般写成直线型,但水的构型究竟怎样?分子有极性吗?根据价键理论,氢氧成键时,氧的2p上未成对电子和氢的1s电子头碰头形成σ键。我们知道2p上三个轨道相互垂直,那两根氧氢键键角是否也应为90度?但实际键角为104.5度,为什么呢?按照杂化理论,能量相近的2s和2p上三个轨道杂化形成4个相同的sp3杂化轨道。我们也可按价层电子对互斥理论计算,水分子中,中心原子氧最外层6个电子,每个氢提供一个电子,电子总数为8个,价电子对数再除以2为4对,n = 4,所以可推出是sp3杂化。
sp3杂化应呈正四面体构型,夹角应为109度28分。但其中两个sp3杂化轨道被孤电子对占据,另外两个sp3杂化轨道占据两对成键电子对,孤电子对电子云密度比成键电子对大,造成强烈排斥,使两根氧氢键受到压缩,键角小于109度28分,为104.5度。整个分子构型呈V型。负电荷中心在氧上,正电荷中心在两个氢连线的中心处,正负电荷中心不重合,所以水分子是极性分子。
还有个普遍规律叫等电子原理,相同价电子数或电子总数,且原子数相同,具有相同结构,这些分子和离子互称等电子体。与水分子互为等电子体的微粒有哪些?可采用上下、左右移动方法。上下移动,氧换成硫,可写成硫化氢分子;左右移动,氧用氟替换,多一个电子就少掉一个电子,写成阳离子形式;往左移,氧换成氮,少一个电子就给它一个电子,整个分子带一个单位负电荷。这些分子空间构型都和水一样,呈V形。
我们看甲醛分子,这是甲醛的结构式。甲醛中,单键碳呈sp3杂化,双键碳呈sp2杂化,三键碳为sp杂化。这里是碳氧双键,碳应为sp2杂化,空间构型是平面三角形。碳氧双键中一根是π键,一根是σ键,单键都是σ键,所以1摩尔甲醛分子中含有的σ键数目为3摩尔。
我们来看一张沸点周期图,这是第六主族元素对应的氢化物,它们属于等电子体,组成结构相似。有个规律,组成结构相似时,随分子量递增,分子间范德华力依次递增,熔沸点依次增大。按此道理,硫化氢是气体,水更应是气体,但这里出现反常。
水的沸点为100摄氏度,常温是液体,为什么?因为水中有氧,氧电负性很强,使氧氢之间共用电子对被氧强烈吸引,氢几乎裸露成氢离子,这个氢离子再吸引另一个水分子中的氧,形成氢键。我们通常这样表示,氢键属于分子间作用力,但比范德华力强得多,破坏它需更高能量,所以水沸点更高。
再看这张图,第七主族、第五主族和第四主族氢化物中,氟化氢和氨气沸点也反常,和水同理,分子间形成了氢键。所以一般氮、氧、氟元素会形成氢键,即与氮、氧、氟相连的氢和另外的氮、氧、氟可形成氢键。这是一张氨气的喷泉实验图,说明氨气极易溶于水。
氨气和硫化氢组成结构相似,都是极性分子,从相似相溶角度看,溶解度应差距不大,但磷化氢微溶于水,为什么?还是因为氢键。氨分子和水分子能形成氢键,氨气溶于水时,大部分氨与水以氢键结合形成一水合氨分子。接下来,请同学根据氨水性质推知一水合氨分子的结构式并书写。
水中与氧相连的氢可跟氨分子中的氮形成氢键,氨分子中与氮相连的氢可与水分子中的氧形成氢键,所以可能写出这两种结构式。究竟哪种对呢?我们知道氨水呈碱性,少部分一水合氨在水溶液中能电离生成铵根离子和氢氧根离子。若按第一种结构式,电离为铵根离子和氢氧根离子,因为此时氮上孤对电子把氢夺过来形成一根配位键,所以电离为铵根离子和氢氧根离子;同理,第二种结构式应电离成氨基负离子和水合氢离子。显然第一种结构式更符合一水合氨结构。